1. ASPECTES ENERGÈTICS DE LES REACCIONS QUÍMIQUES.
Introducció. Dades termodinàmiques. Dades cinètiques. Reaccions multietapa: l'aproximació de l'estat estacionari.Interpretació mecanística de les equacions de velocitat. Teoria de l'estat de transició. Paràmetres d'activació. Postulat de Hammond. Control cinètic i control termodinàmic. Principi de Curtin-Hammett.
2. FACTORS QUE AFECTEN A LA REACTIVITAT
Efecte cinètic de l'isòtop primari i secundari. Efectes cinètics electrònics: equació de Hammett. Efectes cinètics inductius i estèrics, equació de Taft. Efectes cinètics del dissolvent. Teoria de Hugues-Ingold. Equació de Grunwald-Winstein. Escales de polaritat. Catàlisi àcida i bàsica, general i específica. Llei de Bronsted
3. ESTUDI DE MECANISMES DE REACCIÓ PER MÈTODES NO CINÈTICS.
Anàlisi de productes. Marcatge isotòpic. Estereoquímica. Intermedis de reacció.
4. REACCIONS POLARS.
Substitució nucleofílica sobre carboni saturat. Parells iònics. Transposicíons sobre centres catiònics. Efecte del grup entrant i del grup sortint. Reaccions d'el.liminació. Addició electròfila a enllaços múltiples.
5. REACCIONS RADICALÀRIES.
Detecció de radicals lliures. Fonts de radicals lliures. Iniciadors radicalaris. Reaccions radicalàries característiques: Substitució, addició, ions-radical (Birch, mecanisme SRN1).
6. TEORIA DELS ORBITALS FRONTERA.
Orbitals frontera, HOMO i LUMO. Teoria de les perturbacions en la reactivitat.Reaccions controlades per la càrrega i reaccions controlades pels orbitals frontera. L'equació de Klopman-Salem. Exemples d'aplicació de la teoria dels orbitals frontera.
7. REACCIONS PERICÍCLIQUES.
Reaccions electrocícliques, cicloaddicions i transposicions sigmatròpiques. Regles de selecció generalitzades de Woodward-Hoffman.
8. REACCIONS FOTOQUÍMIQUES.
Formació d'estats electrònics excitats. Tipus d'estats excitats: estats inglet, estats triplet. Fotosensibilització. Reaccions d'estats excitats: Cicloaddicions, transposicions sigmatròpiques, electrocícliques. Regles de Woodward-Hoffman fotoquímiques.
La nota global de l'assignatura correspondrà a la nota de l'examen final més els punts obtinguts en l'avaluació continuada.
La nota de l'avaluació continuada resultarà de la mitjana aritmètica sobre 10 de les notes obtingudes en totes les activitats de resolució de problemes multiplicada per un factor 1 pels estudiants que assisteixin a les sessions de tutoria o per un factor 0,9 pels estudiants que no hi assisteixin.
A la nota de l'examen final s'afegiran els següents punts segons la nota de l'avaluació continuada:
nota avaluació continuada entre 8.1-10 (1,5 punts)
nota avaluació continuada 6.8-8 (1 punt)
nota avaluació continuada 5-6.7 (0,5 punts)
nota avaluació continuada <5 (0 punts).
IMPORTANT:
El treball continu no es té en compte en la nota global si de l'examen final no s'obté almenys un 4.
El treball continu no es té en compte a la segona convocatòria
La nota necessària per aprovar l'assignatura ha de ser 5